谷物、藥材、煙草等在儲存過程中，為防止發生蟲害，要定期采取殺蟲措施，最常見的是用磷化物熏蒸。熏蒸的磷化物包括磷化鋁、磷化鋅、磷化鈣等。這些物質在一定條件下都會產生磷化氫氣體，磷化氫是一種極易自燃且劇毒的氣體，在熏蒸中不注意防火，很容易發生火災。磷化鋁、磷化鈣遇到空氣中的水分，就會起反應產生磷化氫，空氣越潮濕，反應速度越快。如果儲存場所或儲存的貨物比較潮濕，容易加大空氣的濕度，產生大量的磷化氫氣體，當磷化氫氣體在空氣中的濃度達到26毫克／米＾3時，就會自燃和起爆。熏蒸過程中，如磷化氫氣體的濃度得不到有效控制，達到它的燃燒點就會發生自燃，引燃周圍的可燃物而發生火災。熏蒸過程中還產生常溫下能自燃的單質磷（P）。熏蒸過程中產生的磷化氫中主要是磷化三氫，但還有少量的磷化四氫，磷化四氫是無色的液體，沸點約為51℃，其蒸氣極不穩定，在光的作用下可分解為單質磷（P）和磷化氫。分解產生的單質磷常附于磷化氫，在常溫下能夠自燃，當空氣中的磷化氫達到一定濃度時，單質磷的自燃就會導致磷化氫的燃燒，引燃儲存的可燃物而發生火災。那么熏蒸過程中應怎樣防火呢？熏蒸的堆垛、場所要保持干燥密封。熏蒸的倉間要保持干燥，倉間的門窗要關閉密封，以防止外界的雨水、潮濕空氣進入熏蒸場所與磷化物藥劑接觸而加速反應，生成大量磷化氫氣體，同時也防止磷化氫氣體泄漏發生中毒事故。在對堆垛熏蒸時，堆垛同樣要保持干燥，用塑料薄膜把堆垛密封好，結合點處要結合緊密，不要留下縫隙，堆垛要用繩子加固，防止被風吹開，導致磷化氫氣體泄漏。熏蒸時要根據藥劑的性質和熏蒸場所的實際情況，對熏蒸藥劑進行選擇。盡量選擇火災危險性小的藥劑。對磷化物熏蒸藥劑來說，使用磷化鋅熏蒸比用磷化鈣、磷化鋁熏蒸其火災危險性相對小些。在使用磷化鋁、磷化鈣熏蒸時，要防止它們與大量水分接觸，對磷化鋅來說，熏蒸時要控制酸的溫度和濃度，投藥時要放到合適位置，對于倉間要放在走道地面上，放置在非可燃物上，要遠離周圍的可燃物。藥劑擺放距離要均勻，盛放的藥劑不能疊放，以防局部過熱加速分解，引起逸出的磷化氫自燃。熏蒸過程中要加強看守巡邏工作。熏蒸過程中由于各種意外的原因，隨時可能發生異常的情況，因此熏蒸時要加強對現場的看守巡邏。大風天、雨天及夜間要嚴禁投藥，投藥期間要嚴禁無關人員進入，要經常測試倉間、堆垛內的磷化氫的濃度。配備足夠的滅火器材和防毒面具。在實施熏蒸時，要提前把使用熏蒸的時間、投藥地點通知本單位的保衛人員，隨時做好滅火準備工作。如果熏蒸時發現現場有異常情況，可佩戴防毒面具，利用現場的滅火器材進入現場排除事故。熏蒸現場配備的滅火器材必須適合熏蒸現場滅火的需要，性質不能相互抵觸，否則不僅不能把初期火災消滅在萌芽狀態，反而會把火越救越大，造成更大的損失。