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最先發表于他的1861年論文《論物理力線》，這方程組能夠解釋經典電學和磁學的各種現象。在論文里，他提出了“分子渦流模型”，并成功地將安培定律加以延伸，增加入了一個有關于位移電流的項目，稱為“麥克斯韋修正項目”。由于分子渦包具有彈性，這模型可以描述電磁波的物理行為。因此，麥克斯韋推導出電磁波方程。他又計算出電磁波的傳播速度，發現這數值與光速非常接近。警覺的麥克斯韋立刻斷定光波就是一種電磁波。
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