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在200-300°C時，與銠反應，生成紅色的RhCl3晶體，該晶體不溶于水。將RhCl3·3H2O在干燥氯化流中加熱到180°C，能溶于水的RhCl3。在前者反應中，若以熔融的氯化鈉作介質，則反應產物為Na3RhCl6。1、光譜標準，電子、儀表、冶金工業。2、三氯化銠能夠實現烯烴和具有環張力環化物的異構化反應，還能作為催化劑前體實現還原反應，此外高價銠試劑也能實現氧化反應。

：鶴崗碘化銠回收廠家配合物乙醇溶液中的RhCl3·3H2O會與二烷基反應：RhCl3·3H2O+3SR2→RhCl3(SR2)3+3H2O反應產物為三氯·三合銠(III)，已經分離出相應的面式（fac-）與經式（mer-）異構體。叔膦配合物溫和條件下，RhCl3·3H2O與叔膦反應，生成RhCl3(PR3)3類型的配合物。反應若在煮沸乙醇溶液中進行，則銠被還原，生成Rh(I)的配合物，如威爾金森催化劑（Wilkinson'scatalyst）—RhCl(PPh3)3。反應中的還原劑為乙醇或三膦，相應氧化產物為和三氧膦。烯烴配合物三氯化銠三水合物也可與烯烴配位，尤其是與降二烯和1，5-環辛二烯一類的二烯烴，生成形式為Rh2Cl2(烯烴)4的配合物。它與1，5-環辛二烯的配合物尤其，甚至在乙醇中與1，3-環辛二烯反應，也會1，5-環辛二烯的配合物。雙烯配體可由離子移除。羰基配合物RhCl3·3H2O的甲醇溶液與壓強為1bar的反應，生成·二羰基銠(I)酸根陰離子（[RhCl2(CO)2]?）。或用RhCl3·3H2O與通入的反應先生成[RhCl(CO)2]2紅色固體，然后再將該固體溶于醇并加入氯離子，也可[RhCl2(CO)2]?。

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