二氯乙烷
本詞條為1,2-二氯乙烷,即鄰二氯乙烷,化學式為C2H4Cl2,是鹵代烴的一種,主要用作氯乙烯(聚氯乙烯單體)制取過程的中間體,也用作溶劑等。它在室溫下是無色有類似氯仿氣味的液體,有毒,具潛在致癌性,可能的溶劑替代品包括1,3-二氧雜環己烷和甲苯。
目 錄
1簡介
2物理性質
3化學性質
4制備
5應用
6注意事項
1.??? 6.1 危險特性
2.??? 6.2 泄漏處置
3.??? 6.3 毒性危害
4.??? 6.4 安全信息
5.??? 6.5 管理儲運
1簡介
國標編號:3
??二氯乙烷
2035
中文名稱:1,2-二氯乙烷。
英文名稱:1,2-Dichloroethane;Ethylidene chloride
別名:1,2-二氯乙烷; 對稱二氯乙烷; 二氯化乙烯; 乙撐二氯; 烯蟲乙酯; 1,1-二氯乙烷; 二氯乙烷; 1,2-二氯化乙烯;[1]
CAS No.:
分子式:C2H4Cl2;Cl(CH2)2Cl。
EINECS號:203-458-1
InChI:InChI=1/C2H4Cl2/c
分子量:98.97。
RTECS號:KI0175000
HS編碼:2903191010
UN編號:1184
危險貨物編號:32035
IMDG規則頁碼:3205
危險標記:7(中閃點易燃液體)。
包裝方法:安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
具有抗氧化性。不腐蝕金屬。二氯乙烷的蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火、強氧化劑有引起燃燒爆炸的危險。
2物理性質
分子結構數據:
1.生態毒性
LC50:225mg/L(96h)(虹鱒魚,靜態);230~710mg/L(96h)(藍鰓太陽魚,靜態);136mg/L(96h)(黑頭呆魚,靜態);65mg/L(96h)(褐蝦);218mg/L(48h)(水蚤)
IC50:105~710mg/L(72h)(藻類)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):2400~4320
厭氧生物降解(h):9600~17280
3.非生物降解性
空氣中光氧化半衰期(h):292~2917
一級水解半衰期(h):1.1a[2]
外觀與性狀:無色或淺黃色透明液體,有類似氯仿的氣味。味甜。能緩慢分解變成酸性,顏色變暗。
主要用途:用作溶劑及制造,三氯乙烷的中間體。用作蠟、脂肪、橡膠等的溶劑及谷物殺蟲劑。
熔點:-35.7℃
沸點:83.5℃
相對密度(水=1):1.26
相對密度(空氣=1):3.35
折射率:1.4448,[ 2]折射率:1.4167
飽和蒸汽壓(kPa):15.33/10℃
溶解性:溶于多數有機溶劑。在水中沉底,基本不溶。溶解性溶于約120倍的水,與乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂類、潤滑脂、石蠟。
1,2-二氯乙烷在常溫常壓下為具有類似氯仿氣味和甜味的無色透明油狀劇毒液體。難溶于水,可與乙醇、乙醚、氯仿等各種有機溶劑混溶,能溶解油和脂。對水、酸、堿穩定,
臨界溫度(℃):261.5
臨界壓力(MPa):5.05 折射率:1.4167
燃燒熱(kj/mol):1244.8
3化學性質
具有抗氧化性。不腐蝕金屬。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇高熱、明火、強氧化劑有引起燃燒爆炸的危險。
計算化學數據:
1、疏水參數計算參考值(XlogP):1.5
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:0
4、可旋轉化學鍵數量:1
5、互變異構體數量:無
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):0
7、重原子數量:4
8、表面電荷:0
9、復雜度:6
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1[2]
4制備
1.乙烯與氯氣直接合成法 以乙烯和氯氣在1,2-二氯乙烷介質中進行氯化生成粗二氯乙烷及少量多氯化物,加堿閃蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗滌至中性,共沸脫水,精餾,得成品。
2.乙烯氧氯化法乙烯直接與氯氣氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯時回收的氯化氫和預熱至150-200℃的含氧氣體(空氣)和乙烯,通過載于氧化鋁上的氯化銅觸媒,在壓力0.0683-0.1033MPa;溫度200-250℃下反應,粗產品經冷卻(使大部分三氯乙醛和部分水冷凝);加壓;精制,得二氯乙烷產品。
3.由石油裂解氣或焦爐的乙烯直接氯化的方法。此外,在氯乙醇;環氧乙烷的生產中還副產有1,2-二氯乙烷。
4.將工業品1,2-二氯乙烷是用濃硫酸洗至酸層無色,而后用5%的氫氧化鈣溶液洗,再用水洗一次,分去水層。用無水氯化鈣干燥后,進行精餾。1,2-二氯乙烷能與水形成共沸混合物,含有8.9%的水,共沸點7.7℃。利用此特性脫去大量的水后再進行干燥和蒸餾即得純品1,2-二氯乙烷。
5.將催化劑三氯化鐵、氯化銅或氯化亞銻懸浮于二氯乙烷中作為反應介質,分別通入氣體乙烯和氯氣進行反應,控制反應溫度為50~70℃,反應壓力0.4~0.5 MPa:
反應所得產物用水洗去氯化氫和催化劑,靜置分層,分去水層,然后用1%~2%的氫氧化鈉洗滌,分去水層后進行共沸精餾,蒸出的共沸物靜置分去水層,干燥后,再精餾,即得1,2-二氯乙烷純品。[2]
5應用
1.主要用作氯乙烯;乙二醇;乙二酸;乙二胺;四乙基鉛;多乙烯多胺及聯苯甲酰的原料。也用作油脂;樹脂;橡膠的溶劑,干洗劑,農藥除早菊素;咖啡因;維生素;激素的萃取劑,濕潤劑,浸透劑,石油脫蠟,抗震劑,還用于農藥制造以及藥物滅蟲寧;哌嗶嗪的原料。在農業上可用作糧食;谷物的熏蒸劑;土壤消毒劑等。
2.用于硼的分析,油脂及煙草的萃取劑。也用于乙酰纖維素的制造。
3.用作分析試劑,如作溶劑、色譜分析標準物質。還用作油脂的萃取制,并用于有機合成。
4.作洗滌劑、萃取劑、農藥和金屬脫油劑等。
5.用作蠟、脂肪、橡膠等的溶劑及谷物殺蟲劑。[2]
6注意事項
危險特性
避免接觸的條件:防護服
燃燒性:易燃
建規火險分級:甲
閃點(℃):13
自燃溫度(℃):458℃
引燃溫度(℃):413℃
爆炸下限(V%):5.6
爆炸上限(V%):16.0
??二氯乙烷
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源引著回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。腐蝕塑料和橡膠。易燃性(紅色):3 反應活性(黃色):0
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
穩定性:穩定
禁忌物:強氧化劑、酸類、堿類。
聚合危害:不能出現
滅火方法:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、霧狀水。如果該物質或被污染的流體進入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛生、消防官員和污染控制部門。
泄漏處置
疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般消防防護服。在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發,但不能降低泄漏物在受限制空間內的易燃性。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集運至廢物處理場所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。環境信息:防止空氣污染法:危害空氣污染物(篇1,條A,款112)。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化學物或款401.15毒性物。EPA有害廢物代碼:U076。資源保護和回收法:款261,有毒物或無其他規定。資源保護和回收法:禁止土地存放的廢物。資源保護和回收法:通用的處理標準廢水0.059mg/L;非液體廢物6.0mg/kg。資源保護和回收法:地表水監測清單表建議方法(PQLg/L)8010(1);8240(5)。安全飲水法:主表(55FR1470)。應急計劃和社區知情權法:款304應報告量454kg。應急計劃和社區知情權法:款313表R,最低應報告濃度1.0%。海洋污染物:聯邦法規49,副條172.101,索引B。加州建議65:致癌物。有毒物質控制法:40CFR712.30(e)10。
毒性危害
接觸限值:中國MAC:未制定標準蘇聯MAC:10mg/m3 美國TWA:OSHA 100ppm,405mg/m3;ACGIH 200ppm,810mg/m3 美國STEL:ACGIH 250ppm,1010mg/m3
侵入途徑:吸入食入經皮吸收
毒性:屬微毒類 LD50:725mg/kg(大鼠經口) LC50:
健康危害: 具麻醉作用。吸入、攝入或經皮膚吸收后對身體有害,吸入一定的濃度可致腎損害,反復吸入可造成肝損害。對皮膚有刺激作用,引起皮炎,其蒸氣或煙霧對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。IDLH:3000ppm 嗅閾:255ppm OSHA:表Z—1空氣污染物健康危害(藍色):2
急性毒性:LD50:680 mg/kg(大鼠經口);2800 mg/kg(大鼠經皮);LC50:4050 mg/m3,432 min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5 g/m3,可使貓、兔和豚鼠發生深麻醉,使貓發生四肢癱瘓,比吸入同濃度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而長,但恢復較快,對肝功能損害比四氯化碳輕。小鼠麻醉濃度約為20.25 g/m3。
亞急性和慢性毒性:猴吸入0.22 g/m3,7 h/d,5 d/周,125次,無癥狀;4.11 g/m3,7 h/d,5 d/周,25~50次,死亡率較高。小動物對1,2-二氯乙烷的敏感性高于大動物。慢性動物實驗中毒尸檢可見有心臟擴大,肺充血和水腫,心肌和肝臟有脂肪浸潤、脂性腎病和腎上腺脂質堆積等改變。
代謝:主要經呼吸道和消化道吸收,亦可經皮膚吸收。給小鼠腹腔注射后,10%~42%以原形從呼吸道排出,12%~15%以二氧化碳形式呼出;51%~73%放射活性出現于尿中;糞便中排出極少,0.6%~1.3%存留于體內。尿中主要代謝物為硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基,因而推測谷胱甘肽在二氯乙烷生物轉化中起重要作用。
刺激性:家兔經眼:63 mg,重度刺激。家兔經皮開放性刺激試驗:625 mg,輕度刺激。
致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類可疑。
致突變性:職業暴露致人外周血淋巴細胞染色體畸變。
環境危害:該物質對大氣臭氧層破壞力極強。
生物降解性:氯乙醇是1,2-二氯乙烷在溫血動物體內的主要代謝物之一。進入體內的1,2-二氯乙烷首先貯存于脂肪組織中,以后(2 d內)從脂肪組織轉移進入血液,由于酶的脫氫作用,代謝轉化變成氯乙醇。氯乙醇系一種高毒化學物質,它進一步代謝可變成一氯乙酸;氯乙醛是介于氯乙烷與一氯乙酸之間的又一個中間代謝產物。在1,2-二氯乙烷代謝產物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。
非生物降解性:在環境中,二氯乙烷代謝生成氯乙酸的速度,隨濕度與溫度的增加而加快。在90℃的濕空氣中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸;當溫度升高到110℃和140℃時,氯乙酸含量分別為4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常溫和干燥的環境中較難被降解。光與大氣中氧對純品二氯乙烷很少發生影響,而含有雜質的工業品二氯乙烷受到聯合作用可產生光氣和某些聚合化學物。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質可引起遲發反應。確保醫務人員了解該物質相關的個體防護知識,注意自身防護。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水沖洗。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者給飲大量溫水,催吐,洗胃。就醫。
防護措施
工程控制:生產過程密閉,加強通風。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩帶防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,佩帶自給式呼吸器。NIOSH/OSHA1000ppm:供氣式呼吸器。2500ppm:連續供氣式呼吸器。3000ppm:自攜式呼吸器、全面罩呼吸器。應急或有計劃進入濃度未知區域,或處于立即危及生命或健康的狀況:自攜式正壓全面罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。逃生:裝有機蒸氣濾毒盒的空氣凈化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自攜式逃生呼吸器。
眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。
防護服: 穿相應的防護服。
手防護: 必要時戴防化學品手套。
其他: 工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
安全信息
危險品標志:F:Flammable[3]
風險術語:R11
安全術語:S45
毒理學數據:1300-21-6