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ECD的簡明工作機理

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更新日期: 2010-10-03 04:33
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【ECD的簡明工作機理】詳細說明
ECD的簡明工作機理電子俘獲檢測器ECD是放射性離子化檢測器的一種,它是利用放射性同位素,在衰變過程中放射的具有一定能量的 -粒子作為電離源,當只有純載其分子通過離子源時,在 -粒子的轟擊下,電離成正離子和自由電子,在所施電場的作用下離子和電子都將做定向移動,因為電子移動的速度比正離子快得多,所以正離子和電子的復合機率很小,只要條件一定就形成了一定的離子流(基流),當載氣帶有微量的電負性組分進入離子室時,親電子的組分,大量捕獲電子形成負離子或帶電負分子。因為負離子(分子)的移動速度和正離子差不多,正負離子的復合機率比正離子和電子的復合幾率高105~108倍,因而基流明顯下降,ECD這樣就儀器就輸出了一個負極性的電信號,因此和FID相反,通過ECD被測組分輸出,在數據處理上出負峰。電子俘獲檢測器。  電負性物質在離子室中,捕獲電子被離解的類型有四種以上。但實踐表明:主要電離形式是離解和非離解型兩種。在離解反應中,當一個多原子分子AB進入離子室時,樣品的分子AB與一個電子反應,離解成一個游離基和一個負離子,例如:脂肪烴的CL、Br、I化合物就屬離解型;在非離解式反應中,樣品AB與一個電子反應,生成一個帶負電的分子,如芳烴和多芳烴的羥基、F、CH3、、ON、OCH3等的衍生物就屬于非離解類型;離解型在大多數情況下都要吸收一定的能量,ECD電子吸收截面將隨溫度而增加,因此,離解型在溫度較高時,有利于提高靈敏度。而非離解型則釋放出能量,電子吸收截面將隨檢測器的溫度升高而減小。因此較低的溫度有利于提高靈敏ECD度。另外,從理論上講,氧氣對電子有強的捕獲能力,氧氣的存在,將干擾ECD的工作,然而有人發現,被氧氣污染的載氣,能提高ECD對鹵化烴的靈敏度;在載氣N2中摻入N2O也會獲得相似結果。若在N2中摻入百萬之幾的N2O時,ECD還對甲烷、乙烷、苯、乙醇和CO2等產生較大響。ECD的工作機理十分復雜,電子俘獲檢測器這是因為在ECD分析過程中:  1.ECD雜質的形式太多,含量也不同,在各種情況下又是變化的,這些雜質在ECD信息中所占比重尚不清楚;  2.正離子由于空間電荷擴散而損失的速率,以及這些正離子在ECD電流中所占的比例也不十分清楚;ECD  3.對于特定的池體結構對各種池反應現象的影響,以及改變池結構所引起的附加變化程度,還有待于實踐總結。電子俘獲檢測器  鑒于以上原因,有時同一臺儀器分析的結果也常出現差別,所以人們常稱ECD是最容易引起誤會的一種檢測器。實踐證明:在操作ECD之前,熟悉它的工作基本原理以及操作中應注意的一些問題。掌握了它規律性,常規操作可能會比TCD或FID還要簡單一些。電子俘獲檢測器 ECD ECD的簡明工作機理
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